所里那台老式的加热失重法水分仪还在角落里摆着，当年测一个样要烘两三个小时。现在做油中水分都上卡尔费休的机器，几十微克的水十几分钟就数出来了。这两类设备不是换代关系，是两套完全不同的思路。

微量水分测定仪

思路上就不是一个路子

1. 化学法与物理法：卡尔费休法是化学方法，靠碘与水的定量反应算出水量，专一性强，测的是真正的水。加热失重法是物理方法，靠加热前后的质量差算水分，挥发掉的任何东西都算进水里。

2. 量程差得远：加热失重法的读数在百分之几的量级，适合粮食、饲料、烟草这类高含水量物料。油中水分在毫克每升级，也就是百万分之几，加热失重法根本够不着。

库仑法与容量法的分界在含水量

1. 库仑法靠电量：库仑法在电解电极上现产碘，数通过的电荷量，测量范围一般0微克至100毫克，分辨率0.1微克，适合痕量和微量水分。

2. 容量法靠滴定管：容量法用滴定管滴入已知浓度的试剂，测量范围从百万分之五一直到百分之百，最小进液0.5微升，滴定管精度达到二万分之一，适合含水量高的样品。

滴定管和电解电极哪个更适合油

1. 油走库仑法：变压器油含水量在几十毫克每升，进样1毫升带进去的水只有几十微克，正好落在库仑法的精度区间。容量法在这个量级上，滴定管的一滴就够把结果冲乱了。

2. 容量法的优势区：含水量在千分之几以上的化工中间体、药品原料，容量法一次滴定就完成，重复性能做到99.7%以上，最大误差小于1%。库仑法在这类样品上电解时间拖得让人受不了。

蒸馏法为什么退了场

1. 老办法的短板：蒸馏法把样品和溶剂一起蒸馏，读接收器里分出来的水量。原理简单，但检测时间长、受环境影响大、分析效率与准确度都偏低，几毫克每升的油样根本读不出来。

2. 后来的介电法：介电常数法可以做成在线监测，直接给出水分含量，但结果易受电容敏感性和环境温度影响，多用于趋势观察。要出具正式报告的，还是回到卡尔费休法。

从称出水到数出电荷

1. 量的形态不同：老设备读的是质量差，天平精度决定一切；库仑法读的是电荷量，换算式是W等于Q除以10.722。后者不受样品称量、挥发损失的影响，这一条是精度跃升的关键。

2. 终点判断不同：老设备靠恒重判断，人要守着；库仑法靠一对铂电极捕捉碘过量的瞬间，仪器自动停，还带测量电极开路短路自检。人的因素影响小了很多。

试剂与耗材的成本结构变了

1. 试剂不是水：卡尔费休试剂含碘、二氧化硫、甲醇，有吡啶配方还含吡啶，无吡啶配方用咪唑替代。试剂要避光密封冷藏、保质期3至6个月，这是老设备没有的麻烦。

2. 多了维护活：磨口涂脂、硅胶垫更换、变色硅胶更换、无水乙醇清洗、不高于50摄氏度烘干，这些都写进了班组的日常。换来的是几十微克量级的可信数据，对变压器油来说值。

报出的数据口径也不一样

1. 单位换算：老设备报的是质量分数百分比，卡尔费休的机器先给出微克级的绝对量，再按样品体积和密度换算成毫克每升或者百万分之几。对外报告写哪个单位，按你依据的那本标准来定。

2. 精度口径：库仑法的精度写成分段形式，10微克至1000微克为正负2至3微克，大于1000微克为0.3%，都不含进样误差。老式失重法的精度只按称量偏差给，两套口径不能放在一张表里直接比。

常见问答

问：含水量高的样品能不能硬上库仑法？

答：不建议。每100毫升试剂可与不小于200毫克的水反应，含水量高的样品很快就把试剂耗尽，电解时间拖长、终点判不准。样品稀释后也要相应放大误差，不如直接上容量法。

问：容量法能不能测变压器油？

答：技术上可以，但不划算。油中含水量落到几十微克，容量法滴定管的分辨率在这一量级上不够用；极化电压正负2550毫伏、极化电流0至200微安的检测体系，更适合高含量样品。测油还是库仑法顺手。

问：实验室两台都有，日常怎么分工？

答：按含水量划线。百万分之五以上的走容量法，以下的走库仑法，中间那一段再看精度要求。日常绝缘油、六氟化硫气体的水分一律走库仑法，化工原料、药品辅料交给容量法。